有鑒于此，廈門大學廖洪鋼教授（通訊作者）、孫世剛院士團隊，聯合北京化工大學陳建峰院士團隊，采用密度泛函理論計算、第一性原理分子動力學模擬，結合原位TEM等表征手段系統地揭示了超致密鋰在原子通道中的沉積/剝離行為。通過在高溫下用氨處理的方法預隧穿石墨層（層間距約為~7 ?），同時引入孔隙和親鋰位點，構建了用于超致密鋰輸運的層間和層內原子通道（體擴散鋰導體，BDLC）。首先，DFT計算和AIMD模擬研究了超致密鋰在原子通道層間和層內的擴散行為。由于BDLC的高親和性和較低的遷移勢壘，與表面擴散相比，通過原子通道的體相擴散可能成為鋰輸運的一個新的主導路徑，具有較高的擴散動力學優勢。用原位透射電鏡觀察了超致密鋰在BDLC中的高度可逆、無枝晶的沉積/剝離過程，并通過對散射襯度和電子衍射的分析，進一步證明了超致密鋰的存在形態。當與高于20 mg cm-2的高負載LiFePO4正極匹配時，面容量最高可以達到3.9 mA h cm-2（1.1倍鋰過量），并在370次循環中實現100%的容量保持率（1.3倍鋰過量）。本文展示的體相擴散策略將提供一個新視角，為抑制鋰枝晶的研究提供新的思路。圖1 傳統石墨嵌鋰行為與原子通道鋰輸運的對比
在酯類電解液中研究了BDLC的電化學性能，BDLC||Li在1 mA cm-2，2 mAh cm-2的CE在150次循環后為98.5%，而GC||Li的CE下降到91%，Cu||Li的CE會在 60個循環左右下降至40.9%。在2，5和8 mA cm-2更高的電流密度下（1 mAh cm-2），BDLC||Li 在100次循環后CE分別保持在 99.6%、98.6和85.9%。在高LFP面積負載、有限Li過量、長循環和高倍率等苛刻條件下，Li@BDLC||LFP展現出了更為優異的全電池性能。非原位TEM研究進一步表明 BDLC的原子通道可以促進在不同倍率下均勻的鋰沉積/剝離過程，減少表面上的局部不均勻成核，進而實現無枝晶的全電池循環。圖5 BDLC和GC的電化學性能 圖6 Li@BDLC||LFP和Li@GC||LFP放電后的非原位 TEM研究
